丁醇最早由法國人C.-A.孚茲于 1852年從發酵過程制酒精所得的雜醇油中發現。1913年，英國斯特蘭奇－格拉哈姆公司首先以玉米為原料經發酵過程生產丙酮，正丁醇則作為主要副產物。以后，由于正丁醇需求量增加，發酵法工廠改以生產正丁醇為主，丙酮、乙醇作為副產物。第二次世界大戰期間，德國魯爾化學公司用丙烯羰基合成法生產正丁醇。50年代石油化工興起，合成法制正丁醇發展迅速，尤以丙烯羰基合成法最快。

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